Corrige AGREGINT Composition de Chimie 2008 AGREG PHYS

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Agrégation interne de sciences physiques Session 2008 Composition de chimie Solution proposée par Béatrice Camélio I Recyclage de l’argent au laboratoire : I.1 Méthode de Mohr : I.1.1.On montre que les deux solides précipitent dès la première goutte quand ils sont pris séparément, mais que Ag CrO précipite après AgCl lorsqu’il y a compétition (ou toute autre 2 4réponse cohérente). I.1.2. Prélever à la pipette jaugée 10 mL de solution de chlorure à doser, les introduire dans un erlenmeyer. Ajouter quelques gouttes de solution de chromate de potassium. Remplir la burette avec la solution de nitrate d’argent. L’équivalence est atteinte si la couleur rouge persiste. I.1.3. Deux constantes ne peuvent être comparées que si la stœchiométrie des deux réactions est identique. Ici, on pourrait ramener les deux réactions à la même stœchiométrie pour l’argent, on est alors amené à comparer K (AgCl) et K’ (Ag CrO ): on voit alors que le chlorure d’argent s s 2 4précipite en premier, si les concentrations en ions chlorure et ions chromate sont du même ordre de grandeur. -1I.1.4. On réalise le dosage de NaCl (0,05 mol.L ) dans les conditions ci-dessus. Déterminer le volume équivalent. Quelle doit être la concentration en ion chromate pour que la couleur rouge apparaisse pour un volume inférieur de 1 % au volume équivalent précédemment calculé ? Même question si la couleur rouge apparaît pour un volume supérieur de 1 % au volume équivalent. ...

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Agrégation interne de sciences physiques Session 2008 Composition de chimie Solution proposée par Béatrice CamélioI Recyclage de l’argent au laboratoire : I.1 Méthode de Mohr : I.1.1.On montre que les deux solides précipitent dès la première goutte quand ils sont pris séparément, mais que Ag2CrO4après AgCl lorsqu’il y a compétition (ou toute autre précipite réponse cohérente). I.1.2.à la pipette jaugée 10 mL de solution de chlorure à doser, les introduire dans un Prélever erlenmeyer. Ajouter quelques gouttes de solution de chromate de potassium. Remplir la burette avec la solution de nitrate d’argent. L’équivalence est atteinte si la couleur rouge persiste. I.1.3.Deux constantes ne peuvent être comparées que si la stœchiométrie des deux réactions est identique. Ici, on pourrait ramener les deux réactions à la même stœchiométrie pour l’argent, on est alors amené à comparerKs(AgCl) etK’s(Ag2CrO4): on voit alors que le chlorure d’argent précipite en premier, si les concentrations en ions chlorure et ions chromate sont du même ordre de grandeur. -1 I.1.4. On réalise le dosage de NaCl (0,05 mol.L ) dans les conditions ci-dessus. Déterminer le volume équivalent. Quelle doit être la concentration en ion chromate pour que la couleur rouge apparaisse pour un volume inférieur de 1 % au volume équivalent précédemment calculé ? Même question si la couleur rouge apparaît pour un volume supérieur de 1 % au volume équivalent. Conclure. (Ou toute autre rédaction cohérente) covo I.1.5.vo= 10 mL, veq = = 20 mL. c Si v = 19,8 mL : + -covo–cv-4 -1 on suppose que Ag est en quantité négligeable et [Cl ] = = 1,67×10 mol.L vo+v +Ks2--6 -1 K’s-1 × On a alors [Ag ] =-[CrO10 mol.L et = 1,20 4] =+ 2= 0,874 mol.L [Cl] [Ag] Si v = 20,2 mL : - +cv– covo-4 -1 On suppose que Cl est en quantité négligeable et [Ag ] = = 1,66×10 mol.L v+vo 2-K’s-5 -1 × On a alors [CrO4] =+ 2= 4,6 10 mol.L [Ag] -5 -1 2- -1 On peut donc tolérer 4,6.10 mol.L < [CrO4] < 0.874 mol.L ce qui est un domaine très large.

Document 8 Agrégation interne de sciences physiques 2008 – Solution de la composition de chimie Page 1 sur 8